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黄磷

1 拼音

huáng lín

2 英文参考

phosphorus? white

phosphorus? yellow

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3 国标编号

42001

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4 CAS号

7723-14-0

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5 中文名称

黄磷

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6 英文名称

phosphorus white;phosphorus yellow

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7 黄磷的别名

白磷;磷

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8 分子式

P4

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9 外观与性状

无色至黄色蜡状固体,有蒜臭味,在暗处发淡绿色磷光

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10 分子

123.90

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11 蒸汽压

1.3kPa/20℃

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12 闪点

<23℃

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13 熔点

44.1℃

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14 沸点

280.5℃

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15 溶解性

不溶于水,微溶于苯、氯仿,易溶于二硫化碳

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16 密度

相对密度(水=1)1.82;相对密度(空气=1)4.42

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17 稳定

在空气隔绝下稳定。在空气中易自燃,产生白色烟雾

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18 危险性

黄磷为自燃物品,在空气中会冒白烟而燃烧,受撞击、磨擦或与氯酸钾氧化剂接触能立即燃烧,甚至爆炸。

18.1 引燃温度

30℃,

18.2 燃烧热

24970kJ/mol

18.3 危险标记

9(自燃物品),13(无机剧毒品)

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19 主要用途

用作特种火柴原料,以及用于磷酸、磷酸盐及农药、信号弹等的制造

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20 健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收

健康危害:急性吸入中毒表现有呼吸道刺症状头痛头晕、全身无力、呕吐、心动过缓、上腹疼痛黄疸肝肿大。重症出现急性肝坏死、中毒性肺水肿等。口服中毒出现口腔糜烂急性胃肠炎,甚至发生食道、胃穿孔。数天后出现肝、肾损害。重者发生肝、肾功能衰竭等。本品可致皮肤灼伤,磷经灼伤皮肤吸收引起中毒,重者发生中毒性肝病、肾损害、急性溶血等,以致死亡。

慢性中毒:神经衰弱综合征消化功能紊乱、中毒性肝病。引起骨骼损害,尤以下颌骨显著,后期出现下颌骨坏死及齿槽萎缩

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21 毒理学资料及环境行为

毒性:属高毒类。

急性毒性LD503.03mg/kg(大鼠经口)

亚急性毒性:0.3mg/kg,117天,兔经口,骨骼系统生长障碍;150mg/m3,60天,大鼠吸入,骨骼系统生长障碍,死亡;150mg/m3,60天,家兔吸入,血液系统、循环系统结构生化变化。死亡。

慢性毒性长期接触元素磷的工人,开始消化不良、身体虚弱、贫血、呼吸有大蒜味,后期出现黄胆症、粘膜出血尿蛋白等症状直至死亡,尸体解剖发现肝、肾的破坏极为严重。我国发现的元素磷慢性中毒以肝的病变比较突出,抑制酶的生长。国外的结论是肝、肾、血液系统、神经系统消化系统多种症状并发、尤以肝肾的病变最为突出。

致畸:未见有关报导。

突变:哺乳动物细胞培养遗传表型试验,多方面变化。

生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):11μg/kg (孕妇1~22天),对雄性生育指数有影响,植入后死亡率升高和每窝胎数改变。

代谢和降解:磷的化学性质不稳定,在环境中与空气中氧接触即被氧化生成P2O5、P2O3,遇水生成H3PO4、H3PO3和PH3(大部分是P2O5),毒性下降。黄磷进入哺乳动物体内后大部分仍以元素磷状态存在,小部分被氧化为磷的低级氧化物循环于血液中,并逐渐代谢为有机磷和无机磷酸盐

残留与蓄积:进入人体的无素磷大部分仍以原状贮存于骨骼和肝脏内,干扰细胞酸性磷酸酶碱性磷酸酶的功能。磷中毒后,人体内磷的含量增高,而造成钙、磷酸盐与乳酸的排出增加,从而导致骨骼缺钙。中毒的动物病理解剖可见肝、肾和骨骼中的元素磷含量偏高。残留于人体的元素磷排出缓慢,小部分以代谢物磷酸盐形式随尿、粪便、汗液排出,也可能以元素磷形式由呼气与粪便中排出。但大部分仍残留在人体内。水生生物能富集水体中的元素磷,鱼对元素磷的富集系数至少20倍以上,甲壳类水生生物的富集倍数甚至高达100倍以上。而鱼体内元素磷的排出速率据报导为50%/5.3h。

迁移转化:据《国际常见有毒化学品资料简明手册》引用瑞典《生态学通报》的资料。地球上磷的总体的环境转归情况大致者:全世界从空气转移土壤的量是360~390万吨/年;从空气到海洋的量260~1230万吨/年。从土壤到淡水250~1230万吨/年;底泥到淡水100万吨/年;淡水到底泥100万吨/年。从淡水到生物体1000万吨/年;生物体到淡水1000万吨/年。从淡水到海水1740万吨/年。大量磷进入海洋后被海洋生物吸收然后通过食物链回归。该资料未对元素磷进行单独统计,只提出元素磷主要通过大气和废水进入环境。废气中的黄磷大部分被氧化,小部分随降尘降到地面经大气降水冲刷后进入水体,废水中的黄磷则直接进入地面水,黄磷进入水体后,大部分吸附在颗粒物上沉入水底与底泥混合,其中少量黄磷慢慢向水体释放,并被水中的溶解氧氧化。底泥中的黄磷则可残留很长时间不变。

危险特性:白磷接触空气能自燃并引起燃烧和爆炸。在潮湿空气中的自燃点低于在干燥空气中的自燃点。与氯酸盐等氧化剂混合发生爆炸。其碎片和碎屑接触皮肤干燥后即着火,可引起严重的皮肤灼伤。

燃烧(分解)产物:氧化磷。

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22 现场应急监测方法

直接进水样气相色谱法

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23 实验室监测方法

监测方法 来源 类别
钼酸铵分光光度法 GB11893-89 水质(总磷)
偏钼酸铵分光光度法 CJ/T104-99 城市生活垃圾(全磷)
硝酸银比色法 《化工企业空气中有害物质测定方法》,化学工业出版社 化工企业空气
气相色谱法 作业环境空气中有毒物检测方法》,陈安之主编 作业环境空气

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24 环境标准:

中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度(黄磷) 0.03mg/m3
中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(总磷,mg/L) Ⅰ类0.02;Ⅱ类0.1(湖、库0.025);

Ⅲ类0.2(湖、库0.05);Ⅳ类0.2;Ⅴ类0.2

中国(GB3097-1997) 海水水质标准(活性磷酸盐,mg/L) Ⅰ类0.015;Ⅱ类0.030;Ⅲ类0.030;Ⅳ类0.045
中国(GB5048-92) 农业田灌溉水质标准(总磷,mg/L) 5.0(水作);10(旱作);10(蔬菜)
中国(GB11607-89) 渔业水质标准(黄磷) 0.001mg/L
中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准(元素磷) 一级:0.1mg/L

二级:0.1mg/L

三级:0.3mg/L

中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准(总磷) 一级:0.5mg/L

二级:1.0mg/L

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25 泄漏应急处理

隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用水、潮湿的沙或泥土覆盖。收入金属容器并保存于水或矿物油中。大量泄漏:在专家指导下清除。

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26 防护措施

呼吸系统防护:可能接触毒物时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿胶布防毒衣。

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,彻底清洗。实行就业前和定期的体检

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27 急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗。立即涂抹2%-3%硝酸银灭磷火。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立

进行人工呼吸。就医。

食入:立即用2%硫酸铜洗胃,或用1∶5000高锰酸钾洗胃。洗胃及导泻应谨慎,防止胃肠穿孔或出血。就医。

灭火方法:消防人员必须穿橡胶防护服、胶鞋,并佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器灭火。灭火剂:雾状水。

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